ຜະລິດຕະພັນ

ປະຕິສໍາພັນການຜູກມັດເສັ້ນສູນສູດ N7/O6 ຂອງສະລັບສັບຊ້ອນ antitumor active Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) ກັບຊິ້ນ DNA d (GpG) ໄດ້ຖືກ ກຳ ນົດຢ່າງບໍ່ຊັດເຈນໂດຍ NMR spectroscopy.ທີ່ຜ່ານມາ, ການກໍານົດ crystallographic X-ray ຂອງ head-to-head (HH) ແລະ head-to-tail (HT) adducts ຂອງ dirhodium tetraacetate ກັບ 9-ethylguanine (9-EtGH) ເປີດເຜີຍທີ່ບໍ່ເຄີຍມີມາກ່ອນຂອງຂົວ nucleobases N7/O6 guanine ທີ່ກວມເອົາ Rh - ພັນທະບັດ Rh.ການຂາດ protonation N7 ຢູ່ທີ່ pH ຕ່ໍາແລະການເພີ່ມຂື້ນທີ່ສັງເກດເຫັນໃນຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງກົດ N1-H (pK(a) ປະມານ 5.7 ເມື່ອປຽບທຽບກັບ 8.5 ສໍາລັບ N7 ຜູກມັດພຽງແຕ່ platinum adducts), ແນະນໍາໂດຍ titrations ການເພິ່ງພາອາໄສ pH ຂອງ purine H8 (1. )H NMR resonances ສໍາລັບ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ແລະ Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], ແມ່ນສອດຄ່ອງກັບການຜູກມັດ N7/O6 bidentate ຂອງ nucleobases guanine.ຄ່າ pK(a) ຄາດຄະເນສໍາລັບ N1-H (de)protonation, ຈາກການສຶກສາການເພິ່ງພາອາໄສ pH ຂອງ C6 ແລະ C2 (13)C NMR resonances ສໍາລັບ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomers, concur ກັບ t hose ໄດ້ມາຈາກ H8 (1) H NMR resonance titrations.ການປຽບທຽບ (13)C NMR resonances ຂອງ C6 ແລະ C2 ສໍາລັບ dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ແລະ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) ).ການປ່ຽນແປງຄັ້ງສຸດທ້າຍສະທ້ອນໃຫ້ເຫັນເຖິງຜົນກະທົບຂອງການຜູກມັດ O6 ກັບສູນ dirhodium ແລະການເພີ່ມປະສິດທິພາບຂອງກົດຂອງ N1-H.ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ H8/H8 ROE ຂ້າມຈຸດສູງສຸດໃນ 2D ROESY NMR spectrum ຂອງ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ຊີ້ໃຫ້ເຫັນການຈັດລຽງຫົວຕໍ່ຫົວຂອງຖານ guanine.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] adduct ສະແດງໃຫ້ເຫັນສອງ conformers ຂວາມືໃຫຍ່, HH1 R ແລະ HH2 R, ໂດຍ HH1 R ມີຄວາມອຸດົມສົມບູນຫຼາຍກວ່າ HH2 R ຜິດປົກກະຕິສາມເທົ່າ. adducts ເປີດເຜີຍການ repuckering ຂອງວົງ້ໍາຕານ 5'-G ກັບ C3'-endo (N-type), ການຮັກສາຄວາມສອດຄ່ອງຂອງ C2'-endo (S-type) ສໍາລັບ 3'-G ້ໍາຕານ rin gs, ແລະການປະຖົມນິເທດຕ້ານການກ່ຽວກັບ. ພັນທະບັດ glycosyl.ລັກສະນະໂຄງສ້າງທີ່ໄດ້ຮັບສໍາລັບ Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] ໂດຍວິທີການຂອງ NMR spectroscopy ແມ່ນຄ້າຍຄືກັນກັບສໍາລັບ cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] ແລະການສຶກສາແບບຈໍາລອງໂມເລກຸນ corroborate.